根据GBT 10345-2007《白酒分析方法》和GB 8315-2008 《食品添加剂 己酸乙酯》标准 ,山东谱析科学仪器有限公司采用气相色谱仪PEG-20M毛细管柱测定己酸乙酯含量测定,结果满意。
(1)原理
样品被气化后,随同载气进入色谱柱,利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数,在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组分先后流出 色谱柱,进入气相色谱仪氢火焰离子化检测器(FID),根据色谱图上各组分峰的保留值与标样相对照进行定性;利用峰面积(或峰高),以内标法定量。
(2)仪器和材料
气相色谱仪:配备有氢火焰离子化检测器(FID)的GC-17气相色谱仪。
毛细管柱:LZP-930白酒分析专 用柱(柱长18m,内径0.53mm)或PEG-20M毛细管色谱柱(柱长35~50m,内径0.25mm,涂层0.2μm),或其他具有同等分析效 果的毛细管色谱柱。
填充柱:柱长不短于2m。
载体:Chromosorb W(AW)或白色担体102(酸洗,硅烷化),80~100目。
固定液:20% DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温-80,或10% PEG(聚乙二 醇)1500或PEG 20M。
微 量进样器:10μL,1μL。
(3)试剂和溶液
乙醇溶液(60% vol):用乙醇(色谱纯)加水配制。
己酸乙酯溶液2%(体积分数):作标样用。吸取己酸乙酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。
乙酸正戊酯溶液2%(体积分数):使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。
乙酸正丁酯溶液2%(体积分数):使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。
(4)分析步骤 除标样改为己酸乙酯溶液外,其他操作同乙酸乙酯。
①色谱参考条件
毛细管柱
载气(高纯氮):流速为0.5~1.0mL/min,分流比:约37:1,尾吹20~30mL/min。
氢气:流速为40mL/min。
空气:流速为400mL/min。
检测器温度(TD):220℃。
检测器温度(TD):220℃。
注样器温度(TJ):220℃。
柱温(Tc):起始温度60℃,恒温3min,以3.5℃/min程序升温至180℃,继续恒温10min。
填充柱
载气(高纯氮):流速为150mL/min;(1号修改单将流速改为50mL/min)。
氢气:流速为40mL/min。
空气:流速为400mL/min。
检测器温度(TD):150℃。
注样器温度(Tj):150℃。
柱温(Tc):90℃,等温。
载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异,应通过实验选择蕞佳操作条件,以内标峰与样品中其他组分峰获得完 全分离为准。
②校正因 子(f值)的测定
吸取己酸乙酯溶液1.00mL,移入100mL容量瓶中,加入内标溶液1.00mL,用乙醇溶液稀释至刻度。上述溶液中己酸乙酯和内标的浓度均为0.02%(体积分数)。待色谱仪基线稳定后,用微 量进样器进样,进样量随仪器的灵敏度而定。记录己酸乙酯和内标峰的保留时间及其峰面积(或峰高),用其比值计算出己酸乙酯的相对校正因 子。
校正因 子按下式计算。
f A1/A2×d2/d1
式中f——己酸乙酯的相对校正因 子
A1——标样f值测定时内标的峰面积(或峰高)
A2——标样f值测定时己酸乙酯的峰面积(或峰高)
d2——己酸乙酯的相对密度
d1——内标物的相对密度
③样品测定
吸取样品10.0mL于10mL容量瓶中,加入内标溶液0.10mL,混匀后,在与f值测定相同的条件下进样,根据保留时间确 定己酸乙酯峰的位置,并测定己酸乙酯与内标峰面积(或峰高),求出峰面积(或峰高)之比,计算出样品中己酸乙酯的含量。
(5)结果计算
样品中的己酸乙酯含量按下式计算。
X1=f×(A3/A4)×I×10-3
式中X1——样品中己酸乙酯的质量浓度,g/L
f——己酸乙酯的相对校正因 子
A3——样品中己酸乙酯的峰面积(或峰高)
A4——添加于酒样中内标的峰面积(或峰高)
I——内标物的质量浓度(添加在酒样中),mg/L
(6)精密度
所得结果应表示至两位小数。在重复性条件下获得的两次独 立测定结果的绝 对差值,不应超过平均值的5%。